三氯化钒
三氯化釩 | |
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IUPAC名 三氯化釩 | |
识别 | |
CAS号 | 7718-98-1 |
PubChem | 62647 |
ChemSpider | 10801024 |
SMILES |
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InChI |
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InChIKey | HQYCOEXWFMFWLR-DFZHHIFOAB |
RTECS | YW2800000 |
性质 | |
化学式 | VCl3 |
摩尔质量 | 157.30 g·mol⁻¹ |
外观 | 紫羅蘭色晶體 順磁性 |
密度 | 3.0 g/cm3 (20 °C) |
熔点 | > 300 °C(分解) |
溶解性(水) | 可溶 |
结构 | |
晶体结构 | 三方晶系,hR24 |
空间群 | R-3, No. 148 |
危险性 | |
欧盟编号 | 沒列出 |
闪点 | 不可燃 |
相关物质 | |
其他阴离子 | 三氟化釩,三硫化二釩,三溴化釩 |
其他阳离子 | 三氯化鈦,氯化鉻,三氯化鈮,三氯化鉭 |
相关化学品 | 二氯化釩,四氯化釩 |
若非注明,所有数据均出自一般条件(25 ℃,100 kPa)下。 |
結構
VCl3與BiI3有相同結構,都是六方最密堆积。VBr3和VI3都採用一樣的結構,但VF3結構與ReO3更接近。VCl3有兩個不成對電子,具有順磁性。
製備與反應
VCl3可由加熱VCl4至160-170 °C並通入稀有氣體氣流帶走Cl2製備。這種亮紅色液體會轉化為紫色固體。繼續加熱VCl3,VCl3會發生歧化反應生成VCl4和VCl2。[2]675 °C(但少於700 °C)时可用氢气将VCl3还原成青綠色的VCl2。
- 2 VCl3 + H2 → 2 VCl2 + 2 HCl
配合物
VCl3可形成各種各樣不同顏色的加合物和衍生物。
VCl3溶於水中生成6水合物,但其化學式會令人產生誤解:[VCl2(H2O)4]Cl.2H2O。換言之,2mol水沒有與釩離子連接,這種結構與三價鐵離子的配合物很相似。在水溶液中水分子取代[VCl2(H2O)4]+的兩個氯離子,會生成綠色[V(H2O)6]3+離子。[3]
VCl3溶於四氫呋喃可形成紅色或粉紅色加合物VCl3(THF)3。[4]而溶於乙腈中則形成綠色加合物VCl3(MeCN)3。
當溶於KCN時,VCl3轉化為[V(CN)7]4-。對於前过渡金屬來說,与小配体形成配位數大於6的配合物很普遍。相对而言,后过渡金屬可以与体积较大的配体形成配合物。例如VCl3(NMe3)2,包含兩個龐大的NMe3配体。
參考資料
- Holleman, A. F.; Wiberg, E. "Inorganic Chemistry" Academic Press: San Diego, 2001. ISBN 0-12-352651-5.
- Young, R. C.; Smith, M. E. "Vanadium(III) Chloride" Inorganic Syntheses volume IV, page 128-130, 1953.
- Donovan, W. F.; Smith, P. W. "Crystal and Molecular Structures of Aquahalogenovanadium(1ii) Complexes. Part 1. X-Ray Crystal Structure of trans-Tetrakisaquadibromovanadium(III) Bromide Dihydrate and the lsomorphous Chloro-compound" Journal of the Chemical Society, Daltor Transactions." 1975, pages 894-896. doi:10.1039/DT9750000894
- Manzer, L. E. "Tetrahydrofuran Complexes of Selected Early Transition Metals," Inorganic Synthesis. 21, 135-140, (1982).
- Vivanco, M.; Ruiz, J.; Floriani, C.; Chiesi-Villa, A.; Rizzoli, C. "Chemistry of the vanadium-carbon .sigma. bond. 1. Insertion of carbon monoxide, isocyanides, carbon dioxide, and heterocumulenes into the V-C bond of Tris(mesityl)vanadium(III)" Organometallics1993 volume 12, 1794-1801. doi:10.1021/om00029a042
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