第六次反法同盟

1812年，拿破仑進攻俄國，迫使亞歷山大一世繼續依著大陸封鎖政策行事，及解除俄國進攻波蘭的迫切威脅。拿破仑65萬人的軍隊(包括27萬法國軍隊及其他地區的軍隊)，在1812年6月23日渡過了尼曼河。俄國聲明為衛國戰爭，但拿破仑聲明為第二次波蘭戰爭。由於波蘭人提供了10萬人的軍隊，拿破仑並不讓步，繼續往俄國進發。俄國實行了「焦土政策」，使得拿破仑因戰死、餓死或凍死而損失了37萬人的軍隊，及20萬人被俘虜。在十一月，只有2萬7千人渡過別列津納河。拿破仑的軍隊撤回巴黎，預防俄國再次入侵波蘭。但是，俄國也損失了40萬人，俄軍也已經耗盡。但是俄國有優勢，因为它有較短的防线，且能較快地補充軍隊，而拿破崙则損失了大量的騎兵及大炮。

看見拿破仑在俄法戰爭中遭受慘敗，普魯士重新向法國發動戰爭。

在1813年6月21日，阿瑟·韋爾斯利在維多利亞打敗了約瑟夫·波拿巴的軍隊，迫使法國軍隊退出西班牙，回到庇里牛斯山北部。

1813年10月16日拿破崙以十八萬人與俄羅斯、普魯士、奧地利及其他各國三十萬聯軍在萊比錫，展開了一場慘烈的會戰，是為萊比錫會戰，因參戰國家和民族眾多，所以萊比錫戰役亦被稱為「民族會戰」。10月19日拿破崙慘敗，法軍損失火炮三百餘門。六萬人陣亡、二萬人被俘，反法同盟以死傷五萬餘人的戰績慘勝，拿破崙返回萊茵河西岸，班師巴黎。

拿破崙發動了一連串的戰爭，但被壓倒性的第六次反法同盟的軍隊所打敗。拿破崙跟著發動了六日戰役，防止敵軍侵入巴黎，但他的7萬人軍隊對著第六次反法同盟的50萬人的軍隊，變得毫無阻力。同盟在1814年3月30日開進了巴黎，雖然拿破崙大勢已去，但他繼續發動戰爭，他頒佈了法令，要求90萬新兵入伍，但只有一小部分入了伍。拿破崙不現實的勝利計劃已經毫無希望。

1814年4月6日，拿破仑被迫退位被放逐到義大利的厄爾巴島，波旁復辟，路易十八登上皇位。但是，零星的軍事行動在意大利、西班牙、荷蘭繼續在進行著，直至1814年的春季。

拿破仑從戒備森嚴的厄爾巴島上逃了出來。1815年3月20日，進佔巴黎，重新登上皇位，建立了「百日王朝」。從1814年10月1日到1815年6月9日，歐洲列強在奧地利維也納召開了維也納會議。這次會議是由奧地利外相梅特涅提議和組織的。其目的在於重畫拿破崙戰敗後的歐洲政治地圖。