三苯基氧化膦
三苯基氧化膦（英文：Triphenylphosphine oxide），或称三苯基氧膦、氧化三苯基膦，是化学式为OP(C6H5)3的有机磷化合物。分子式常简写为Ph3PO或PPh3O，Ph代表C6H5。室温下为白色晶体，是三苯基膦的氧化产物，常用作化合物的结晶引发剂。
| 三苯基氧化膦 | |
|---|---|
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| IUPAC名 Triphenylphosphine oxide | |
| 别名 | 三苯基氧膦，氧化三苯基膦 |
| 识别 | |
| CAS号 | 791-28-6  |
| PubChem | 13097 |
| ChemSpider | 12549 |
| SMILES |
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| InChI |
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| InChIKey | FIQMHBFVRAXMOP-UHFFFAOYAB |
| ChEBI | 36601 |
| RTECS | SZ1676000 |
| 性质 | |
| 化学式 | C18H15OP |
| 摩尔质量 | 278.28 g·mol⁻¹ |
| 外观 | 白色晶体 |
| 熔点 | 154-158 °C (427-429 K) |
| 沸点 | 360 °C (633 K) |
| 溶解性（水） | 小 |
| 溶解性（其他溶剂） | 极性有机溶剂 |
| 结构 | |
| 分子构型 | 四面体 |
| 危险性 | |
| 警示术语 | R：R22, R36/37/38 |
| 安全术语 | S：S26 |
| 主要危害 | 小 |
| 相关物质 | |
| 相关化学品 | 三氯氧磷，五氯化磷，三苯基膦 |
| 若非注明，所有数据均出自一般条件（25 ℃，100 kPa）下。 | |
结构及性质
Ph3PO与类似的POCl3都为四面体结构，[1] 氧原子呈碱性。其骨架的刚性及氧原子的碱性，都致使三苯基氧化膦可以誘發结晶其他方法难以结晶的化合物，对于含酸性氢的物质，比如酚尤其有效。[2]
有机合成中的副产物
有机合成中很多反应，如Wittig、Staudinger和光延反应都会产生Ph3PO副产物，PPh3Cl2在转化醇为氯代烃也会产生三苯基氧化膦：
- Ph3PCl2 + ROH → Ph3PO + HCl + RCl
氧化的三苯基膦可通过与三氯硅烷反应得到再生：
- Ph3PO + SiHCl3 → PPh3 + 1/n (OSiCl2)n + HCl
配位化学
Ph3PO可以与很多“硬酸”金属原子配合，典型的配合物例如四面体型的NiCl2(OPPh3)2。[3]
很多金属离子都可催化PPh3氧化至Ph3PO的反应，因此三苯基膦样品中常常含有杂质三苯基氧膦：
- 2 PPh3 + O2 → 2 Ph3PO
参考资料
- D. E. C. Corbridge "Phosphorus: An Outline of its Chemistry, Biochemistry, and Technology" 5th Edition Elsevier: Amsterdam. ISBN 0-444-89307-5.
- M. C. Etter and P. W. Baures. . J. Am. Chem. Soc. 1988, 110 (2): 639–640. doi:10.1021/ja00210a076.
- D. M. L. Goodgame and M. Goodgame. . Inorg. Chem. 1965, 4 (2): 139–143. doi:10.1021/ic50024a002.
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