1,1'-联-2-萘酚

1,1'-联-2-萘酚（1,1'-Bi-2-naphthol，BINOL)，通常简称联萘酚，是一种不对称合成中十分重要的手性配体。联萘酚分子具有手性轴，有两个对映异构体，可通过拆分分离。(R)-(+)与(S)-(-)异构体的比旋光度分别为+/- 35.5°（c=1，溶剂THF）。

1,1'-联-2-萘酚
Skeletal formula of R-BINOL
Skeletal formula of S-BINOL
Ball-and-stick model of R-BINOL
Ball-and-stick model of S-BINOL
IUPAC名
[1,1'-binaphthalene]-2,2'-diol
别名 BINOL
识别
CAS号 602-09-5（(R/S)）  
18531-94-7（(R)-(+)）  
18531-99-2（(S)-(-)）  
PubChem 11762
ChemSpider 11269
SMILES
InChI
InChIKey PPTXVXKCQZKFBN-UHFFFAOYAX
性质
化学式 C20H14O2
摩尔质量 286.32 g/mol g·mol⁻¹
熔点 205-211 °C[1]
若非注明，所有数据均出自一般条件（25 ℃，100 kPa）下。

制备

联萘酚的制备相较拆分而言并不困难。外消旋的联萘酚可由氯化铜对2-萘酚的氧化偶联制备。不对称催化的例子如在S-(+)-苯丙胺存在下由氯化铜氧化2-萘酚，得S-联萘酚。[2]

使用氯化铁做氧化剂也能得到同样的效果，反应可以水为体系进行，也可使用微波辐射固相合成的方法。反应机理为Fe(Ⅲ)离子将2-萘酚氧化成自由基，自身还原至亚铁离子，两个自由基二聚生成新的碳碳键，1,1'偶联产物是主要的。

拆分

光学活性的联萘酚则可从外消旋体拆分得到。常用N-苄基氯化辛可尼定做拆分试剂，与R型异构体形成不溶于有机溶剂的1：1配合物。使用乙酸乙酯将S型异构体萃取出来，沉淀用盐酸处理，再使用乙酸乙酯萃取得R型异构体纯品，而水相中的N-苄基氯化辛可尼定可回收重复使用。[3]

另一种拆分方法是与酰氯反应，例如与戊酰氯反应得二戊酸联萘酚酯，再使用胆固醇酯酶水解，由于酶的立体选择性，只水解S型异构体的酯。[3]而R型异构体需要加入甲醇钠才会水解。[4]

还可使用手性选择剂键合的高效液相色谱拆分。[5]

联萘酚衍生物

从联萘酚可制备许多有用的试剂，例如另一种手性配体联萘二苯膦。

有一种化合物“ALB”由联萘酚与氢化铝锂反应制备：[6]

可作为不对称Michael加成催化剂。例如环己烯酮与丙二酸二甲酯在其催化下的反应：

参考资料
  1. Datasheet, chemexper.com
  2. Brussee, J.; Jansen, A. C. A. . Tetrahedron Letters. 1983, 24 (31): 3261–3262. doi:10.1016/S0040-4039(00)88151-4.
  3. "RESOLUTION OF 1,1'-BI-2-NAPHTHOL" 页面存档备份，存于, Dongwei Cai, David L. Hughes, Thomas R. Verhoeven, and Paul J. Reider, in Organic Syntheses Coll. Vol. 10, p.93; Vol. 76, p.1
  4. "(S)-(−)- AND (R)-(+)-1,1'-BI-2-NAPHTHOL" 页面存档备份，存于, Romas J. Kazlauskas in Organic Syntheses, Coll. Vol. 9, p.77; Vol. 70, p.60
  5. Landek, G.; Vinković, M.; Kontrec, D.; Vinković, V. . Chromatographia. 2006, 64 (7-8): 469–473. doi:10.1365/s10337-006-0041-5.
  6. A practical large-scale synthesis of enantiomerically pure 3-[bis(methoxycarbonyl)methyl]cyclohexanone via catalytic asymmetric Michael reaction Tetrahedron, Volume 58, Issue 13, 25 March 2002, Pages 2585–2588 Youjun Xu, Ken Ohori, Takashi Ohshima, Masakatsu Shibasaki doi:10.1016/S0040-4020(02)00141-2
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