Markó-Lam去氧反应

Markó-Lam去氧反应（Markó-Lam deoxygenation），又作Marko-Lam去氧反应，以比利时化学家 Istvan Markó 和 Kevin Lam 的名字命名。[1]

有机物中的羟基官能团转化为氢原子的一种方法。[2]

此反应是 Bouveault–Blanc 还原反应的变体，[3] 并可用作经典的 Barton–McCombie 去氧反应的替代反应。

反应主要特点是：

  • 反应时间短（介于5秒至5分钟之间）；
  • 使用的甲基苯甲酸衍生物较为稳定；
  • 使用 SmI2/HMPA 体系或电解法代替经典的三丁基氢化锡，反应后易分离。


Marko-Lam去氧反应

反应机理

羟基被官能团化为相应的对甲基苯甲酸酯，该衍生物性质稳定，容易结晶。

然后，在 SmI2/HMPA[4] 体系或电解[5]作用下，对甲苯甲酸酯被单电子还原，产生自由基阴离子。后者继续分解，得到对甲苯甲酸盐以及相应脱氧的烷基自由基。


Marko-Lam去氧反应的机理


烷基自由基 R· 可从其他分子夺取氢，生成 RH，也可用于其他转化。

变体

1、甲醇或异丙醇存在下，用于芳酯的选择性脱保护：[6]



2、酮存在下，烯丙基衍生物与二碘化钐在 Barbier 反应条件下处理，得到偶联产物：[7]


应用

1、用于 Trifarienol B 全合成的最后一步：[8]


Marko-Lam去氧反应

参见

参考资料
  1. . [2018-08-26]. （原始内容存档于2018-02-17）.
  2. . Organic-chemistry.org. [2010-01-01]. （原始内容存档于2020-10-27）.
  3. Bouveault, L.; Blanc, G. Bull. Soc. Chim. France, 1904, 31: 666.
  4. Lam, K.; Markó I.E. Org. Lett. 2008, 10, 2773.
  5. Lam, K.; Markó I. E. Chem. Comm. 2009, 95.
  6. Lam, K.; Markó I. E. Org. Lett. 2009, 11, 2752.
  7. Lam, K.; Markó I.E. Tetrahedron. 2009, 65, 10930.
  8. K. Takahashi, R. Akao, T. Honda, J. Org. Chem., 2009, 74, 3424.
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