亚铁氰化钾

亚铁氰化钾，俗称黄血盐，是化学式为K4[Fe(CN)6]·3H2O的配位化合物。室温下为柠檬黄色单斜晶体，于沸点分解。它不溶于乙醇，但在水中的溶解度高达300g/L。

亚铁氰化钾
IUPAC名
Potassium hexacyanoferrate(II)
别名 黄血盐、亚铁氰酸钾、六氰合铁(II)酸钾[1]
识别
CAS号 13943-58-3（无水）  
14459-95-1（三水）  
PubChem 161067
性质
化学式 C6N6FeK4
摩尔质量 (三水)422.39 g·mol⁻¹
外观 黄色晶体
密度 1.85 g/cm3 (固)
熔点 70 °C ,343 K
沸点 分解
溶解性（水） 28.9 g/100 mL (水, 20° C)
结构
晶体结构 单斜
相关物质
其他阴离子 铁氰化钾
附加数据页
结构和属性 折射率、介電係數等
热力学数据 相變数据、固、液、气性质
光谱数据 UV-Vis、IR、NMR、MS等
若非注明，所有数据均出自一般条件（25 ℃，100 kPa）下。

亚铁氰化钾水溶液与酸反应放出极毒的氰化氢（HCN）气体，但亚铁氰化钾自身毒性很低。[2]

亚铁氰化钾加热分解得到氰化钾，与三价铁离子反应生成颜料普鲁士蓝。

需要指出的是，亚铁氰化钾属于欧盟批准使用的食品添加剂（抗结块剂之列），在95/2/EC指令[3]中规定最高允许用量为20mg/kg（以无水亚铁氰化钾计）。

化学性质

热不稳定性

亚铁氰化钾对热不稳定，受热分解[4]：

3 K4[Fe(CN)6] —灼烧→ 12 KCN + Fe3C + 2 (CN)2↑ + N2↑ + C
K4[Fe(CN)6] —△→ 4 KCN + FeC2 + N2↑

除了以上分解方式之外，亚铁氰酸钾根据分解的条件不同，还会产生Fe3C、Fe、C等純物質。在氧气中則分解产生氧化态产物，如Fe3O4、KFeO2等。[5]

还原性

亚铁氰化钾可以被氯气氧化[4]：

2 K4[Fe(CN)6] + Cl2 → 2 K3[Fe(CN)6] + 2 KCl
2 K4[Fe(CN)6] + 2 H2O + 13 Cl2（过量）→ 2 HCN + 10 CNCl + 8 KCl + 2 FeCl3 + 2 HClO

亚铁氰化钾也可以被过氧化氢氧化[4]：

2 K4[Fe(CN)6] + H2O2 → 2 K3[Fe(CN)6] + 2 KOH
2 K4[Fe(CN)6] + H2O2 + 2 HCl → 2 K3[Fe(CN)6] + 2 KCl + 2 H2O

此外，它还可以被其他氧化剂，如高锰酸钾，氧化为铁氰酸钾。

和酸反应

亚铁氰化钾和盐酸反应可以得到亚铁氰酸[6][4]：

K4[Fe(CN)6](浓) + 4 HCl → H4[Fe(CN)6] + 4 KCl

和硫酸反应的产物则取决于硫酸的浓度、具体反应条件等：

2 K4[Fe(CN)6] + 6 H2SO4(稀、沸) → 6 KHSO4 + K2Fe[Fe(CN)6]↓(白) + 6 HCN
K4[Fe(CN)6] + 3 H2SO4(3:1稀) —共沸→ 6 HCN + FeSO4 + 2 K2SO4
K4[Fe(CN)6] + 6 H2SO4(浓) + 6 H2O —共沸→ FeSO4 + 2 K2SO4 + 3 (NH4)2SO4 + 6 CO↑
K4[Fe(CN)6] + 11 H2SO4(浓) + 6 H2O —共沸→ 6 NH4HSO4 + 4 KHSO4 + FeSO4 + 6 CO↑
K4[Fe(CN)6] + 4 H2SO4(浓、缓慢加入) → 4 KHSO4 + H4[Fe(CN)6]

和氮的含氧酸反应：

K4[Fe(CN)6] + HNO2 + CH3COOH → K3[Fe(CN)6] + CH3COOK + NO↑ + H2O
3 K4[Fe(CN)6] + 4 HNO3(浓) → K3[Fe(CN)6] + 3 KNO3 + NO↑ + 2 H2O

和盐溶液反应

亚铁氰化钾和金属盐溶液大多发生复分解反应，金属离子取代钾离子（部分或完全取代），通常产生沉淀。个别情况的反应比较特殊。其方程式如下[4]：

和碱土金属盐的反应
K4[Fe(CN)6](冷、浓) + CaCl2 → K2Ca[Fe(CN)6] + 2KCl
K4[Fe(CN)6] + 2CaCl2 → Ca2[Fe(CN)6]↓ + 4KCl
K4[Fe(CN)6] + BaCl2 + 3H2O —煮沸→ K2Ba[Fe(CN)6]·3H2O + 2KCl
K4[Fe(CN)6] + MgCl2 + 7H2O —煮沸→ K2Mg[Fe(CN)6]·7H2O↓ + 2KCl

和其他主族金属盐的反应
K4[Fe(CN)6] + 2Pb(NO3)2 → Pb2[Fe(CN)6]↓(白色) + 4KNO3

和铁盐的反应
3K4[Fe(CN)6] + 4FeCl3 → Fe4[Fe(CN)6]3↓（普鲁士蓝）+ 12KCl
6K4[Fe(CN)6] + 6FeCl3(冷) → K6Fe6[Fe(CN)6]6(aq) + 18KCl
6K4[Fe(CN)6] + 8FeCl3 —△→ Fe8[Fe(CN)6]6↓ + 24KCl
K4[Fe(CN)6] + 2FeCl2 → Fe2[Fe(CN)6]↓(白色) + 4KCl
6Fe2[Fe(CN)6] + 6H2O + 3O2 → 4Fe(OH)3 + 2Fe4[Fe(CN)6]3
K4[Fe(CN)6] + Fe4[Fe(CN)6]3 → 4 KFe[Fe(CN)6]
K4[Fe(CN)6] + Fe(OH)(NO3)2 → Fe(OH)3 + 2 FeK[Fe(CN)6] + 6 KNO3

和其他过渡金属盐的反应
K4[Fe(CN)6] + 2CoCl2 → Co2[Fe(CN)6]↓(绿色) + 4KCl
K4[Fe(CN)6] + 2CdCl2 → Cd2[Fe(CN)6]↓(白色) + 4KCl
K4[Fe(CN)6](S) + HgCl2(S) —△→ (CN)2↑ + 4KCN + FeCl2 + Hg
K4[Fe(CN)6] + 2AgI → Ag2I↓ + K3[Fe(CN)6] + KI
K4[Fe(CN)6] + Th(NO3)4 → 4KNO3 + Th[Fe(CN)6]↓（白色）
K4[Fe(CN)6] + TiCl4 → 4KCl + Ti[Fe(CN)6]↓（淡红棕色）
K4[Fe(CN)6] + 2Cu(NO3)2 → Cu2[Fe(CN)6]↓(红褐色) + 4KNO3
K4[Fe(CN)6] + 4AgNO3 → 4KNO3 + Ag4[Fe(CN)6]↓（白色）
K4[Fe(CN)6] + 2 UO2Cl2 → (UO2)2[Fe(CN)6]↓(黑棕色) + 4 KCl

其他反应

亚铁氰化钾可以和碳酸钾在高温下反应：

K4[Fe(CN)6] + K2CO3 → 5 KCN + KOCN + Fe + CO2↑
2 K4[Fe(CN)6] + 2 K2CO3 + 15 S → 12 KSCN + 2 FeS + SO2↑ + 2CO2↑

亚铁氰化钾和钼酸铵的盐酸溶液反应，可以得到棕色的亚铁氰酸钼沉淀。

参考资料
  1. . 2006-02-17 [2008-02-25]. （原始内容存档于2007-07-13）.
  2. JT Baker, Inc. . 2006-02-13 [2008-02-25]. （原始内容存档于2008-02-29）.
  3. (PDF). 1995-02-20 [2011-02-27]. （原始内容 (PDF)存档于2011-11-25）.
  4. 《无机化学反应方程式手册》.曹忠良 王珍云 编.湖南科学技术出版社.第十三章 铁系元素. P344. 【K4[Fe(CN)6]】和【[Fe(CN)6]4-】
  5. J. I. Kunrath, C. S. Müller, E. Frank. . Journal of Thermal Analysis. 1978-12, 14 (3): 253–264 [2018-07-20]. ISSN 0022-5215. doi:10.1007/bf01915163 （英语）.
  6. 《无机化学丛书》. 第九卷 锰分族 铁系 铂系. 谢高阳 等. 科学出版社. P191. Fe(II)的阴离子络合物

外部链接
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