铁氰化钾

铁氰化钾
	IUPAC名; Potassium hexacyanoferrate(III)
别名	赤血盐、六氰合铁(III)酸钾、铁氰酸钾
识别
CAS号	13746-66-2
PubChem	26250
ChemSpider	24458
SMILES	[C-]#N.[C-]#N.[C-]#N.[C-]#N.[C-]#N.[C-]#N.[K+].[K+].[K+].[Fe+3];
InChI	1S/6CN.Fe.3K/c61-2;;;;/q6-1;+3;3*+1;
InChIKey	BYGOPQKDHGXNCD-UHFFFAOYAG
RTECS	LJ8225000
性质
化学式	C6N6FeK3
摩尔质量	329.24 g·mol⁻¹
外观	红色固体
密度	1.89 g/cm3 (固)
熔点	300 °C, 573 K
沸点	沸騰前即分解
溶解性（水）	33 g/100 mL (冷水); 77.5 g/100 mL (热水)[1]
结构
晶体结构	单斜
配位几何	八面体
危险性
警示术语	R：R32
相关物质
其他阴离子	亚铁氰化钾
附加数据页
结构和属性	折射率、介電係數等
热力学数据	相變数据、固、液、气性质
光谱数据	UV-Vis、IR、NMR、MS等
	若非注明，所有数据均出自一般条件（25 ℃，100 kPa）下。

铁氰化钾、六氰合鐵(III)酸鉀，是一种無機化合物，化學式為K₃[Fe(CN)₆]，俗稱赤血鹽。该亮红色固体盐含有[Fe(CN)₆]³⁻配离子。[2] 它可溶于水，水溶液带有黄绿色荧光。

制备

铁氰化钾是用氯气氧化亚铁氰化钾溶液制备的：

2K₄[Fe(CN)₆] + Cl₂ → 2K₃[Fe(CN)₆] + 2KCl

化学性质

铁氰化钾在封闭管中灼烧，产生氰化钾并放出氰气[3]：

6K_{3}[Fe(CN)_{6}]\rightarrow 18KCN+2Fe_{3}C+3(CN)_{2}\uparrow +6N_{2}\uparrow +10C

水溶液見光會發生分解：

K_{3}[Fe(CN)_{6}]+3H_{2}O\rightarrow Fe(OH)_{3}+3KCN+3HCN

或者直接被碱还原：

4 K₃[Fe(CN)₆] + 4 KOH(浓) —^△→ 4 K₄[Fe(CN)₆] + O₂↑ + 2 H₂O

13 K₃[Fe(CN)₆] + 9 KOH + 6 H₂O → Fe(OH)₃ + 12 K₄[Fe(CN)₆] + 6 NH₃↑ + 6 CO₂↑

和金属盐溶液反应

铁氰化钾另一重要性质源于其铁氰酸根（[Fe(CN)₆]^3-），它可以与不同的金属离子结合[3]：

[Fe(CN)₆]^3- + Fe³⁺ → Fe[Fe(CN)₆](暗棕色)(aq)

2 [Fe(CN)₆]^3- + 3 Fe²⁺ → Fe₃[Fe(CN)₆]₂↓(深蓝色)

2 [Fe(CN)₆]^3- + 3 Co²⁺ → Co₃[Fe(CN)₆]₂↓(红色)

2 [Fe(CN)₆]^3- + 3 Cd²⁺ → Cd₃[Fe(CN)₆]₂↓(橙色)

2 [Fe(CN)₆]^3- + Mn²⁺ + 4 OH^- → 2 [Fe(CN)₆]^4- + MnO₂ + 2 H₂O

2 [Fe(CN)₆]^3- + 3 Cu²⁺ → Cu₃[Fe(CN)₆]₂↓(红棕色)

[Fe(CN)₆]^3- + 3 Ag⁺ → Ag₃[Fe(CN)₆]↓(橙色)

需要注意的是，稀铁氰酸钾和Ca²⁺、Ba²⁺无作用。

氧化性

铁氰化钾在碱性溶液中是强氧化剂。如被被过氧化氢还原：

2 K₃[Fe(CN)₆] + H₂O₂ + 2 KOH → 2 K₄[Fe(CN)₆] + O₂↑ + 2 H₂O

碘化物、硫化物等还原性物质也能将铁氰酸钾还原，产生亚铁氰酸钾，自身则被氧化为碘、硫，如：

2 K₃[Fe(CN)₆] + 2 KI → 2 K₄[Fe(CN)₆] + I₂

除此之外，铁氰化钾可以发生如下反应：

14 K₃[Fe(CN)₆](5%，热) + 3 I₂ → 2 Fe₄[Fe(CN)₆]₃ + 42 KCN + 6 CNI

它可以氧化很多有机物。[4]

应用

铁氰化钾用于蓝图印刷术及摄影的卡罗法中，也可在有机合成中作温和氧化剂。

铁氰化钾与酚酞混合得到铁锈指示剂，遇到Fe²⁺离子会变蓝（普鲁士蓝），可用于检测金属的氧化程度。用色度计分析深蓝色的Fe₄[Fe(CN)₆]₃，可以算出起始的Fe²⁺离子莫爾数。

生理学实验中用铁氰化钾来提高溶液的氧化还原电势（E^o' ~ 436 mV, pH 7），常以连二亚硫酸钠作还原剂（E^o' ~ −420 mV, pH 7）。

实验室中通常用铁氰化钾作为铁的来源，使鲁米诺发光。

滕氏蓝

滕氏蓝是蓝图印刷中使用的颜料，由K₃[Fe(CN)₆]与二价铁反应制得。[5]

组织学上用K₃[Fe(CN)₆]来检测生物组织中的二价铁离子，在酸性溶液中與二价铁离子反应生成不溶的蓝色颜料，被称为滕氏蓝。检测三价铁离子时使用的则是亚铁氰化钾，也生成不溶的蓝色颜料，称为普鲁士蓝。[6] 研究表明滕氏蓝与普鲁士蓝是同一物质，颜色略有不同是因为制备方法等的不同而导致的。[7][8][9]

参考资料

Kwong, H.-L. "Potassium Ferricyanide" in Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis (Ed: L. Paquette) 2004, J. Wiley & Sons, New York. DOI: 10.1002/047084289.
Sharpe, A. G., The Chemistry of Cyano Complexes of the Transition Metals, Academic Press: London, 1976
《无机化学反应方程式手册》.曹忠良王珍云编.湖南科学技术出版社.第十三章铁系元素. P₃₄₉. 【K₃[Fe(CN)₆]】和【[Fe(CN)₆]^3-】
Jose M. Leal, Begoña Garcia, Pedro L. Domingo. . Coordination Chemistry Reviews. 1998-06, 173 (1): 79–131 [2018-07-30]. ISSN 0010-8545. doi:10.1016/s0010-8545(97)00068-4. （原始内容存档于2018-06-12）.
Dunbar, K. R.; Heintz, R. A., "Chemistry of Transition Metal Cyanide Compounds: Modern Perspectives", Progress in Inorganic Chemistry, 1997, volume 45, 283-391.
Carson, Freida L. (1997). Histotechnology: A Self-Instructional Text (2nd ed.), pp. 209-211. Chicago: American Society of Clinical Pathologists. ISBN 0-89189-411-X.
Tafesse, F. (2003). Comparative studies on Prussian blue or diaquatetraamine-cobalt(III) promoted hydrolysis of 4-nitrophenylphosphate in microemulsions 页面存档备份，存于. International Journal of Molecular Sciences, 4(6): 362-370.
Verdaguer, M., Galvez, N., Garde, R., & Desplanches, C. (2002). Electrons at work in Prussian blue analogues. Electrochemical Society Interface, 11(3): 28-32.
蕭米珍. (PDF). 高雄女中. [2016-04-25]. （原始内容 (PDF)存档于2016-03-28）.

外部链接

国际化学品安全卡1132 页面存档备份，存于
氰化物资料页

This article is issued from Wikipedia. The text is licensed under Creative Commons - Attribution - Sharealike. Additional terms may apply for the media files.

[1] Kwong, H.-L. "Potassium Ferricyanide" in Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis (Ed: L. Paquette) 2004, J. Wiley & Sons, New York. DOI: 10.1002/047084289.

[2] Sharpe, A. G., The Chemistry of Cyano Complexes of the Transition Metals, Academic Press: London, 1976

[reaction-3] 《无机化学反应方程式手册》.曹忠良王珍云编.湖南科学技术出版社.第十三章铁系元素. P₃₄₉. 【K₃[Fe(CN)₆]】和【[Fe(CN)₆]^3-】

[4] Jose M. Leal, Begoña Garcia, Pedro L. Domingo. . Coordination Chemistry Reviews. 1998-06, 173 (1): 79–131 [2018-07-30]. ISSN 0010-8545. doi:10.1016/s0010-8545(97)00068-4. （原始内容存档于2018-06-12）.

[5] Dunbar, K. R.; Heintz, R. A., "Chemistry of Transition Metal Cyanide Compounds: Modern Perspectives", Progress in Inorganic Chemistry, 1997, volume 45, 283-391.

[6] Carson, Freida L. (1997). Histotechnology: A Self-Instructional Text (2nd ed.), pp. 209-211. Chicago: American Society of Clinical Pathologists. ISBN 0-89189-411-X.

[7] Tafesse, F. (2003). Comparative studies on Prussian blue or diaquatetraamine-cobalt(III) promoted hydrolysis of 4-nitrophenylphosphate in microemulsions 页面存档备份，存于. International Journal of Molecular Sciences, 4(6): 362-370.

[8] Verdaguer, M., Galvez, N., Garde, R., & Desplanches, C. (2002). Electrons at work in Prussian blue analogues. Electrochemical Society Interface, 11(3): 28-32.

[9] 蕭米珍. (PDF). 高雄女中. [2016-04-25]. （原始内容 (PDF)存档于2016-03-28）.