吡啶氯铬酸盐

吡啶氯铬酸盐
吡啶阳离子的球棒模型	氯铬酸阴离子的球棒模型
	IUPAC名; Pyridinium chlorochromate
别名	PCC
识别
CAS号	26299-14-9
ChemSpider	10608386
SMILES	C1=CC=[NH+]C=C1.[O-][Cr](=O)(=O)Cl;
InChI	1/C5H5N.ClH.Cr.3O/c1-2-4-6-5-3-1;;;;;/h1-5H;1H;;;;/q;;+1;;;-1/rC5H5N.ClCrO3/c1-2-4-6-5-3-1;1-2(3,4)5/h1-5H;/q;-1/p+1;
InChIKey	LEHBURLTIWGHEM-YOEUSAHMAN
性质
化学式	C5H5NHClCrO3
摩尔质量	215.56 g·mol⁻¹
外观	橙黄色结晶粉末[1]
熔点	205 °C
溶解性（其它溶剂）	溶于二氯甲烷、; 苯、乙醚、; 丙酮、乙腈、; 四氢呋喃
危险性
警示术语	R：R49-R8-R43-R50/53
安全术语	S：S53-S45-S60-S61
MSDS	external MSDS sheet
主要危害	氧化性、有毒、易燃; 致癌、刺激性
NFPA 704	3 3
	若非注明，所有数据均出自一般条件（25 ℃，100 kPa）下。

吡啶氯铬酸盐，分子式C₅H₄N·HCrO₃Cl，简称PCC，即pyridinium chlorochromate的缩写。一种温和的氧化剂，橙黄色晶体。用来把醇有限度地氧化为醛，使用PCC的缺點為反應時間太過冗長和PCC具有毒性。

由E.J.Corey发明。试剂本身呈弱酸性，所以常跟缓冲剂比如乙酸钠配合使用。

製備與結構

最初始的製備方法是個偶然的發現，它由吡啶加入冷的三氧化铬浓盐酸溶液制备：[2]

C₅H₅N + HCl + CrO₃ → [C₅H₅NH][CrO₃Cl]

這個化合物由吡啶陽離子([C₅H₅NH⁺])和結構為四面體的三氯化鉻陰離子(CrO₃Cl^-)所組成。實驗可得之相關鹽類，例如：1-丁基吡啶三氧化鉻([C₅H₅N(C₄H₉)]⁺[CrO₃Cl]⁻)。

性质及應用

醇的氧化

PCC為一個氧化劑，特別在在氧化一級醇和二級醇成醛和酮的反應中具有高效率。不像相關的瓊斯試劑，PCC鮮少有過氧化的發生而形成羧酸。一個典型的PPC氧化反應為加入醇於二氯甲烷中的PCC懸浮夜，簡單的反應機制：

C₅H₅NHCrO₃Cl + R₂CHOH → C₅H₅NHCl + H₂CrO₃ + R₂C=O

在實際操作過程中，鉻的副產物會與吡啶一起沉澱。可加入惰性吸附劑，如分子篩或硅膠，使得黏稠的副產物吸附至表面並更好作用。

其他反應

除了簡單的羥基氧化反應外，重排反應也是可行的。例如：三級醇不能直接被氧化，但在Babler 氧化反應中，鉻酸酯的形成與PCC和烯丙基的三級醇可在碳基成型的氧化步驟前，透過 [3,3]-σ遷移反應來進行異構化。其他常見的氧化劑通常可促使簡單的脫水反應，而不能在三級羥基為中心的狀況下，發生任何氧化反應。

另一個PCC的氧化反應為不飽和的醇或醛轉變成環己烯酮的反應。這個方法為氧化陽離子的環化反應，將(-)-香茅醇轉換為(-)-胡薄荷酮。PCC也會影響烯丙基的氧化反應，如二氫呋喃(Dihydrofuran)轉變成內酯。

参考文献

Piancatelli, G.; Luzzio, F. A. (2007). "Pyridinium Chlorochromate". e-EROS Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. John Wiley & Sons. doi:10.1002/9780470842898.rp288.pub2.
Corey, E. J.; Suggs, J. W. (1975). "Pyridinium Chlorochromate. An Efficient Reagent for Oxidation of Primary and Secondary Alcohols to Carbonyl Compounds".Tetrahedron Lett. 16 (31): 2647–2650.doi:10.1016/S0040-4039(00)75204-X.

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[1] Piancatelli, G.; Luzzio, F. A. (2007). "Pyridinium Chlorochromate". e-EROS Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. John Wiley & Sons. doi:10.1002/9780470842898.rp288.pub2.

[2] Corey, E. J.; Suggs, J. W. (1975). "Pyridinium Chlorochromate. An Efficient Reagent for Oxidation of Primary and Secondary Alcohols to Carbonyl Compounds".Tetrahedron Lett. 16 (31): 2647–2650.doi:10.1016/S0040-4039(00)75204-X.