氦合氢离子

氦合氢离子,化学式为HeH+,是一个带正电的离子。它首次发现于1925年,通过质子(或氢离子)和原子在气相中反应制得。[2]它是已知最强的布朗斯特质子酸质子亲和能为177.8 kJ/mol。[3]这种离子也被称为氦氢分子离子。有人认为,这种物质可以存在于自然星际物质中。[4]这是最简单的异核离子,可以与同核的氢分子离子H2+相比较。与H2+不同的是,它有一个永久的键偶极矩,使它更容易表现出光谱特征。[5]英国《自然》杂志于2019年4月17日发表相关学术成果:人类初次在太空中检测到了氦合氢离子。[6]

氦合氢离子
系统名
Hydridohelium(1+)[1]
识别
CAS号
ChemSpider 21106447
SMILES
Gmelin 2
ChEBI 33688
性质
化学式 HeH+
摩尔质量 5.01054 g mol-1 g·mol¹
精确质量 5.010428282 g mol-1
若非注明,所有数据均出自一般条件(25 ℃,100 kPa)下。

性质

HHe+不能在凝聚相中制备,因为这会使它与任何阴离子、分子、原子发生作用。它可以质子化O2NH3SO2H2OCO2,分别形成O2H+NH+
4
HSO+
2
H3O+HCO+
2
[7] 其它分子,像是一氧化氮二氧化氮一氧化二氮硫化氢甲烷乙炔乙烯乙烷甲醇乙腈也会反应,不过会因为产生的能量太高而直接分解。[7]但是,可以用盖斯定律预测它在水溶液中的酸性:

HHe+(g) H+(g) + He(g) +178 kJ/mol [3]
HHe+(aq) HHe+(g)   +973 kJ/mol [8]
H+(g) H+(aq)   – 1530 kJ/mol  
He(g) He(aq)   +19 kJ/mol [9]
HHe+(aq) H+(aq) + He(aq) – 360 kJ/mol  

电离过程–360 kJ/mol的自由能变化相当于pKa为-63。

HeH+共价键的长度是0.772Å[10]

其他氦氢离子已经知道或者在理论上研究。HeH2+,已经被微波光谱观测到,[11]科学家计算出它的亲和能为6 kcal/mol,而HeH3+为0.1 kcal/mol。[12]

中性分子

不同于氦合氢离子,氢和氦构成的中性分子在一般情况下是很不稳定的。但是,它作为一个准分子在激发态是稳定的,于20世纪80年代中期首次在光谱中观测到。[13][14][15]

参考文献

引用

  1. . Chemical Entities of Biological Interest (ChEBI). UK: European Bioinformatics Institute. [2012-03-13]. (原始内容存档于2019-04-19).
  2. T. R. Hogness and E. G. Lunn. . Physical Review. 1925, 26: 44–55. doi:10.1103/PhysRev.26.44.
  3. Lias, S. G.; Liebman, J. F.; Levin, R. D. . Journal of Physical and Chemical Reference Data. 1984, 13: 695. doi:10.1063/1.555719.
  4. J. Fernandez; F. Martin. . J. Phys. B: At. Mol. Opt. Phys. 2007, 40: 2471–2480. doi:10.1088/0953-4075/40/12/020.
  5. Coxon, J; Hajigeorgiou, PG. . Journal of Molecular Spectroscopy. 1999, 193 (2): 306. PMID 9920707. doi:10.1006/jmsp.1998.7740.
  6. Stutzki, Jürgen; Risacher, Christophe; Ricken, Oliver; Klein, Bernd; Karl Jacobs; Graf, Urs U.; Menten, Karl M.; Neufeld, David; Wiesemeyer, Helmut. . Nature. 2019-04, 568 (7752): 357–359 [2019-04-18]. ISSN 1476-4687. doi:10.1038/s41586-019-1090-x. (原始内容存档于2019-04-18) (英语).
  7. Grandinetti, Felice. . International Journal of Mass Spectrometry. October 2004, 237 (2–3): 243–267. Bibcode:2004IJMSp.237..243G. doi:10.1016/j.ijms.2004.07.012.
  8. Estimated to be the same as for Li+(aq) → Li+(g).
  9. Estimated from solubility data.
  10. Coyne, John P.; Ball, David W. . Journal of Molecular Modeling. 2009, 15 (1): 37. PMID 18936986. doi:10.1007/s00894-008-0371-3.
  11. Alan Carrington, David I. Gammie, Andrew M. Shaw, Susie M. Taylor and Jeremy M. Hutson. . Chemical Physics Letters. 1996, 260: 395–405. doi:10.1016/0009-2614(96)00860-3.
  12. F.Pauzat and Y. Ellinger Where do noble gases hide in space? 存檔,存档日期2007-02-02., Astrochemistry: Recent Successes and Current Challenges, Poster Book IAU Symposium No. 231, 2005 A. J. Markwick-Kemper (ed.)
  13. Thomas Möller, Michael Beland, and Georg Zimmerer. . Phys. Rev. Lett. 1985, 55 (20): 2145–2148. PMID 10032060. doi:10.1103/PhysRevLett.55.2145.
  14. Wolfgang Ketterle 页面存档备份,存于, The Nobel Prize in Physics 2001
  15. W. Ketterle, H. Figger, and H. Walther. . Phys. Rev. Lett. 1985, 55 (27): 2941–2944. PMID 10032281. doi:10.1103/PhysRevLett.55.2941.

来源

  • 除非另外提及,数据取自Weast, R. C. (Ed.) (1981). CRC Handbook of Chemistry and Physics (62nd Edn.). Boca Raton, FL: CRC Press. ISBN 0-8493-0462-8.
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