甲醛次硫酸氢钠

甲醛次硫酸氢钠(化学式:CH3NaO3S),俗称吊白块雕白粉雕白粉C,是甲醛次硫酸氢钠形成的加合物

甲醛次硫酸氢钠
IUPAC名
Sodium hydroxymethanesulfinate
英文名
别名 次硫酸氢钠甲醛;吊白块;雕白块;雕白粉;雕白粉C;甲醛合次硫酸氢钠;次硫酸氢钠合甲醛
识别
CAS号 6035-47-8(二水)  
149-44-0(无水)  
PubChem 8999
ChemSpider 8649
SMILES
InChI
InChIKey XWGJFPHUCFXLBL-REWHXWOFAH
RTECS PB0380000
性质
化学式 CH3NaO3S
摩尔质量 118.10 g/mol (无水物)
154.14 g/mol (二水合物)
外观 无色结晶
密度 1.75 g/cm3 (二水合物)
熔点 64.5 °C (二水合物)
80°C 以上分解
溶解性 ~600 g/L (二水合物)
pKa 在低 pH 值下分解
危险性
欧盟危险性符号
刺激性 Xi
警示术语 R:R36/37/38
安全术语 S:S26, S36
致死量或浓度:
LD50中位剂量
小鼠口服:4000mg/kg
大鼠经口及腹腔注射:2000mg/kg
若非注明,所有数据均出自一般条件(25 ℃,100 kPa)下。

性质

白色块状或粉末,无嗅或略有韭菜气味。易溶于水,微溶于醇。遇酸分解放出硫化氢,在 pH>3 时稳定。对碱稳定。有较强的还原性

一般以二水合物的形式出售(化学式:NaHSO2·CH2O·2H2O)。其中常含亚硫酸氢钠合甲醛(NaHSO3·CH2O·2H2O)。

受潮时放热。80°C 开始分解放出硫化氢。110°C 完全分解,放出新生氢,此时还原性最强。

甲醛次硫酸氢钠可在原位产生次硫酸氢根离子(SO22−),还原性很强,因此可在有机合成用作还原剂。芳香二硫化物卤代烃在甲醛次硫酸氢钠存在下反应,可得芳香硫醚[1]

与单质作用,可得含有组成大致为 Na2Se2 和 Na2Tex 的化合物的溶液。[2]

溴化苄作用,发生 S-烷基化生成[3]

也可发生 O-烷基化,此时产物将是亚磺酸酯

制取

粉与水配成浆料与二氧化硫反应生成连二亚硫酸锌(ZnS2O4),然后再与锌粉和甲醛作用得碱式甲醛次硫酸氢锌悬浮液,最后用氢氧化钠置换即得甲醛次硫酸氢钠。[4] 也可由连二亚硫酸钠保险粉)与甲醛液反应而成。从保险粉到甲醛次硫酸氢钠的反应是定量的,生成的产物甲醛次硫酸氢钠比保险粉稳定,较不易氧化,可在较高温度下及较低 pH 值范围内使用,也更容易储存。[5]

用途

印染工业中用作棉布、人造丝、短纤维织物等的拔染剂、还原染料。制备合成树脂合成橡胶时用作氧化还原催化剂。也用作解毒剂、糖类漂白剂除垢剂洗涤剂以及用于制备靛蓝染料还原染料等。[4]

甲醛次硫酸氢钠是拔染印花中应用最多的一种还原剂,能使所染之色消失,故得名雕白粉。

濫用

台灣有工廠提供滲有吊白塊的潤餅皮給民間小吃攤,據說使用此工業原料的潤餅皮可以增加餅皮的口感及延展性。但截至2015年3月,新北市衛生局在一次例行抽查中發現,當地67件米製品中,就有40件是潤餅,其中就有二間工廠違規使用吊白塊。[6]

中国大陸有工厂和商家非法将甲醛次硫酸氢钠用于食品加工,影响恶劣[7][8][9]

参见

  • 甲醛次硫酸锌,用作聚合物和织物的添加剂[10]

参考资料

  1. R.-y. Tang, P. Zhong, Q.-l. Lin. . Synthesis. 2007, (1): 85–91. doi:10.1055/s-2006-950363.
  2. L. Tschugaeff, W. Chlopin. . Chemische Berichte. 1914, 47 (1): 1269–1275. doi:10.1002/cber.191404701202.
  3. Holleman, A. F.; Wiberg, E. Inorganic Chemistry. Academic Press: San Diego, 2001. ISBN 0-12-352651-5.
  4. 朱洪法主编. . 北京: 金盾出版社. 2003年12月: 611. ISBN 7-5082-2725-5.
  5. Ralf Steudel, Vera Münchow. . Journal of Chromatography A. 1992, 623 (1): 174–177. doi:10.1016/0021-9673(92)85314-J.
  6. 記者何?榮╱即時報導,"賣吊白塊 劉舜仁夫婦起訴後交保"[1062284],聯合報,2015-07-17 17:03:02.
  7. (中文)张鑫. . 法制晚报、和讯新闻. 2012-10-03 [2012-10-05]. (原始内容存档于2015-04-02).
  8. (中文)麦真喜. . 桥头广播电视站. 2012-08-23 [2012-10-05]. (原始内容存档于2015-04-02).
  9. (中文)罗成坚、苗丽娜. . 钱江晚报. 2013-05-25 [2013-05-25]. (原始内容存档于2013-10-01).
  10. Masciocchi, N.; Rigamonti, C. and Maspero, A. . Acta Crystallographica Section E. 2005, E61: m2683–m2685. doi:10.1107/S1600536805038237.

參考文獻

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