硫醚

硫醚是有机硫化合物的一种，通式为，其中、是有机基团。与其他含硫化合物类似，挥发性的硫醚大多具有腐烂的气味。[1]

硫醚的结构类似于醚，只是硫原子替换了氧；由于氧、硫同为氧族元素，醚与硫醚也有很多共同性质。硫醚的结构可见于生物分子蛋氨酸和辅酶生物素中。

制备
R-Br + HS-R' → R-S-R' + HBr

碱可催化此类反应，机理是生成了亲核性更强的硫醇盐。

R-CH=CH2 + HS-R' → R-CH2-CH2-S-R'

反应
  • 与相对稳定的醚相比，硫醚（R-S-R）容易被氧化为亚砜（R-S(=O)-R），进一步氧化则得砜（R-S(=O)2-R）。比如，二甲基硫醚的氧化反应如下：
S(CH3)2 + O → OS(CH3)2
OS(CH3)2 + O → O2S(CH3)2

常用的氧化剂有过氧化氢、有机过氧化物、次氯酸钠、高碘酸钠、亚碘酰苯等。[2]

R3C− + R1S-SR2 → R3CSR1 + R2S−
  • 三烷基锍盐与亲核试剂反应，二烷基硫醚作为离去基团离去：
Nu− + R3S+ → Nu-R + R-S-R

以上反应在生物学中是转移烷基的方法之一，例如生物体SN2反应中S-腺苷基蛋氨酸即扮演甲基化试剂的角色。

  • 与醚不同，硫醚发生S-烷基化生成很稳定的锍盐，如下例中的三甲基锍：
S(CH3)2 + CH3I → [S(CH3)3]+I−

噻吩

五元杂环化合物噻吩在形式上属于硫醚，但由于芳香性的缘故，硫的非键电子在共轭系统中离域，不再具有硫醚中强亲核性孤对电子的特点，因此噻吩很少表现硫醚特征，而且具甜味。对噻吩氢化，得到四氢噻吩C4H8S，芳香性被破坏，分子又恢复了硫醚的典型性质。

参考资料
  1. R. J. Cremlyn “An Introduction to Organosulfur Chemistry” John Wiley and Sons: Chichester (1996). ISBN 0-471-95512-4.
  2. Michel Madesclaire. Tetrahedron Report Number 210 - Synthesis of sulfoxides by oxidation of thioethers. Tetrahedron, 1986. 42 (20): 5459-5495. doi:10.1016/S0040-4020(01)88150-3
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