高井反应

Takai反应（高井反应），又称Takai烯化反应（Takai olefination）、Takai烯烃合成，由 Takai Kazuhiko（高井和彦）首先报道。

醛与偕二卤代烃在二价铬催化下形成碳-碳双键，在醛基碳上延长碳原子。此反应一般有很高的 E/Z 选择性，很适合反式双键的制备。

其最早形式 (1986) 为苯甲醛与碘仿或溴仿在过量氯化亚铬作用下偶联为苯乙烯卤。[1]

1987年，Takai 将反应拓展至无卤烯烃的合成。[2]

反应机理

Takai 认为反应中首先两分子铬(Ⅱ)对卤仿进行氧化加成，生成铬(Ⅲ)物种，然后碳双负离子对醛发生1,2-加成，随之失去氧和两个铬原子，形成双键。从中间体的纽曼式可以看出，加成物两个体积较大的含铬基团的反叠构象，以及有位阻的烷基和卤原子的反叠排列，是确保消除后生成反式烯烃的关键。[3]

参见

参考资料
  1. K. Takai, K. Nitta, K. Utimoto. . J. Am. Chem. Soc. 1986, 108 (23): 7408–7410. doi:10.1021/ja00283a046.
  2. T. Okazoe, Kazuhiko Takai, K. Utimoto. . J. Am. Chem. Soc. 1987, 109 (3): 951–953. doi:10.1021/ja00237a081.
  3. Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis (Paperback) by Laszlo Kurti, Barbara Czako ISBN 0-12-429785-4
This article is issued from Wikipedia. The text is licensed under Creative Commons - Attribution - Sharealike. Additional terms may apply for the media files.