二茂镍

二茂镍,又称二环戊二烯合镍,为深绿色晶体,由于在分子轨道的反键轨道上有填充电子,致使其结构不稳定,遇空气和光缓慢分解,被氧化后变为橙黄色C10H10Ni+。熔点171~173℃;不溶于水,溶于乙醚四氢呋喃等大多数有机溶剂;有顺磁性[1]二茂铁一样具有夹心型结构,其中镍的氧化数为+2。二茂镍十分活泼,在空气中迅速分解,在丙酮乙醚乙醇中分解。可由溴化镍与环戊二烯钠反应而制得二茂镍;可做燃料的抗震剂和催化剂;单环戊二烯镍和双环戊二烯基镍,可作为烃类氰代、取代衍生物的基本原料,烃类精炼催化剂、氢化催化剂、自由基聚合反应剂、硫化加速剂、燃料抗震剂,亦用于镀镍、制备高纯镍、炔烃聚合的催化剂等,二茂镍有毒,吸入或皮肤接触都有害。

二茂镍
Nickelocene
Space-filling model of nickelocene
IUPAC名
nickelocene
别名 Bis(cyclopentadienyl) nickel(II)
识别
CAS号 1271-28-9  
ChEBI 30679
RTECS QR6500000
性质
化学式 C10H10Ni
摩尔质量 188.88 g·mol¹
外观 深绿色晶体
密度 ? g/cm3, 固态
熔点 171 - 173 °C(271 K)
溶解性 不溶
结构
配位几何 D5h, D5d
偶极矩 0 D
危险性
警示术语 R:R20/21/22, R42/43
安全术语 S:S22, S24, S36/37, S45
欧盟分类 Xn
NFPA 704
4
2
2
 
致死量或浓度:
LD50中位剂量
490 mg kg−1 (口服,大鼠)
600 mg kg−1 (口服,小鼠)
相关物质
相关化学品 CoCp2, FeCp2
若非注明,所有数据均出自一般条件(25 ℃,100 kPa)下。

Ni(0)都是四配位四面体的配合物,最重要的是四羰基合镍〔Ni(CO)4〕,它是发现最早的金属羰基配合物,用于制造高纯镍。羰基镍有毒,使用时应避免吸入其烟气。使四羰基合镍跟二茂镍在80℃起反应可生成紫红色〔Ni(CO)2(C5H5)2〕,如果在高温下反应,就生成绿褐色〔Ni3(CO)2(C5H5)3〕。这些都是含有金属间键和羰基(CO)桥连的复杂化合物,用作制造多种有机镍化合物的原料。

参考资料

  1. Elschenbroich, C. ”Organometallics” (2006) Wiley-VCH: Weinheim. ISBN 978-3-527-29390-2
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