二茂镍
二茂镍,又称二环戊二烯合镍,为深绿色晶体,由于在分子轨道的反键轨道上有填充电子,致使其结构不稳定,遇空气和光缓慢分解,被氧化后变为橙黄色C10H10Ni+。熔点171~173℃;不溶于水,溶于乙醚、苯、四氢呋喃等大多数有机溶剂;有顺磁性。[1]与二茂铁一样具有夹心型结构,其中镍的氧化数为+2。二茂镍十分活泼,在空气中迅速分解,在丙酮、乙醚、乙醇中分解。可由溴化镍与环戊二烯钠反应而制得二茂镍;可做燃料的抗震剂和催化剂;单环戊二烯镍和双环戊二烯基镍,可作为烃类氰代、取代衍生物的基本原料,烃类精炼催化剂、氢化催化剂、自由基聚合反应剂、硫化加速剂、燃料抗震剂,亦用于镀镍、制备高纯镍、炔烃聚合的催化剂等,二茂镍有毒,吸入或皮肤接触都有害。
二茂镍 | |||
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IUPAC名 nickelocene | |||
别名 | Bis(cyclopentadienyl) nickel(II) | ||
识别 | |||
CAS号 | 1271-28-9 | ||
ChEBI | 30679 | ||
RTECS | QR6500000 | ||
性质 | |||
化学式 | C10H10Ni | ||
摩尔质量 | 188.88 g·mol⁻¹ | ||
外观 | 深绿色晶体 | ||
密度 | ? g/cm3, 固态 | ||
熔点 | 171 - 173 °C(271 K) | ||
溶解性(水) | 不溶 | ||
结构 | |||
配位几何 | D5h, D5d | ||
偶极矩 | 0 D | ||
危险性 | |||
警示术语 | R:R20/21/22, R42/43 | ||
安全术语 | S:S22, S24, S36/37, S45 | ||
欧盟分类 | |||
NFPA 704 |
4
2
2
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致死量或浓度: | |||
LD50(中位剂量) |
490 mg kg−1 (口服,大鼠) 600 mg kg−1 (口服,小鼠) | ||
相关物质 | |||
相关化学品 | CoCp2, FeCp2 | ||
若非注明,所有数据均出自一般条件(25 ℃,100 kPa)下。 |
Ni(0)都是四配位四面体的配合物,最重要的是四羰基合镍〔Ni(CO)4〕,它是发现最早的金属羰基配合物,用于制造高纯镍。羰基镍有毒,使用时应避免吸入其烟气。使四羰基合镍跟二茂镍在80℃起反应可生成紫红色〔Ni(CO)2(C5H5)2〕,如果在高温下反应,就生成绿褐色〔Ni3(CO)2(C5H5)3〕。这些都是含有金属间键和羰基(CO)桥连的复杂化合物,用作制造多种有机镍化合物的原料。
参考资料
- Elschenbroich, C. ”Organometallics” (2006) Wiley-VCH: Weinheim. ISBN 978-3-527-29390-2
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