亚砜
性质
亚砜的通式为R-S=O-R',其中R和R'是有机基团。亚砜中的成键与氧化叔膦(R3P=O)类似,由于电负性差异,S=O键中,硫显正价,氧显负价:
硫原子为四面体结构,有一对孤对电子,类似于sp3杂化的碳原子。当硫所连接的两个基团不相同时,就会产生手性,比如甲基苯基亚砜。
有时构型转换所需的能量相当高,室温下的外消旋速率很慢,以至于对映体相对稳定。有些手性的亚砜在医药中有应用,比如埃索美拉唑和阿莫达非。此外,亚砜也被用作手性辅助剂。[1]
反应
亚砜中硫的氧化态为0,处于硫醚(-2)和砜(+2)之间。因此氧化硫醚时,依次会得到亚砜、砜。例如氧化二甲基硫醚时可以得到二甲基亞碸和二甲基砜。很多有手性的亚砜可从非手性的硫醚为原料,在过渡金属和手性配体的存在下以不对称催化氧化反应合成。
参考资料
- Oxidation of sulfides to chiral sulfoxides using Schiff base-vanadium (IV) complexes Ángeles Gama, Lucía Z. Flores-López, Gerardo Aguirre, Miguel Parra-Hake, Lars H. Hellberg, and Ratnasamy Somanathan Arkivoc MX-789E 2003 Online article 页面存档备份,存于
- Iwai, I.; Ide, J. "2,3-Diphenyl-1,3-Butadiene" Organic Syntheses, Collected Volume 6, p.531 (1988). http://www.orgsyn.org/orgsyn/orgsyn/prepContent.asp?prep=CV6P0531.pdf%5B%5D.
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