八羰基二钴

在氰化物存在条件下，通过钴(II)盐的高压羰基化反应可制得八羰基二钴。它是一种橙色易自燃的固体，对热不稳定。它在溶液中存在两种异构体：[3]

它的优势异构体类似于Fe₂(CO)₉，只是少了一个桥连的羰基配体。Co-Co键的键长是2.52 Å，Co-CO_端基和Co-CO_桥连键长分别是1.80和1.90 Å。[4]这些异构体互变速度很快。占少数的这种异构体没有桥连的CO配体，可以写成(CO)₄Co-Co(CO)₄（D_3d 对称群）。优势异构体中有两个桥连的CO配体，特点是含有八面体配位的钴，它可写成(CO)₃Co(μ-CO)₂Co(CO)₃（C_2v 对称群）。较少的这种异构体已经通过与C₆₀共结晶制得。[5]

Co₂(CO)₈的特殊之处是它能加氢生成四羰基钴酸（[HCo(CO)₄]）：

Co₂(CO)₈ + H₂ → 2 HCo(CO)₄

这种氢化物是氢甲酰化反应的活性试剂。它与烯烃加成形成烯烃-Co(CO)₄加合物，然后插入CO分子并进行氢解，最终生成醛。用金属还原Co₂(CO)₈可得的HCo(CO)₄的盐，即四羰基钴钠：

Co₂(CO)₈ + 2 Na → 2 NaCo(CO)₄

CO配体可以被三烃基膦配体取代，产生Co₂(CO)_8-x(PR₃)_x。这些体积庞大的衍生物是氢甲酰化反应选择性更高的催化剂。“硬碱”，例如吡啶，可使八羰基二钴发生歧化反应：

6 C₆H₅N + 1.5 Co₂(CO)₈ → [Co(C₆H₅N)₆][Co(CO)₄]₂ + 4 CO

Co₂(CO)₈也能催化葆森–侃德反应（Pauson–Khand reaction），也就是烯烃、炔烃与CO反应产生α,β-环戊烯酮衍生物的反应。

将它加热将导致脱羰基反应，并形成四面体的原子簇化合物十二羰基四钴：

2 Co₂(CO)₈ → Co₄(CO)₁₂ + 4 CO

Co₂(CO)₈是一种挥发性的钴(0)化合物，容易自燃。它受热分解产生一氧化碳气体。 [6]

• 尼古拉斯反应