斯克劳普合成反应

Skraup合成（Skraup synthesis），又称Skraup反应，以捷克化学家 Zdenko Hans Skraup (1850－1910) 的名字命名。

苯胺（或其他芳胺）与硫酸、甘油和氧化剂如硝基苯（也是溶剂）共热时，得到喹啉。[1][2][3][4]


Skraup合成


这是合成喹啉及其衍生物最重要的方法。一般来说，只有当反应进行得激烈时，才能获得较好的产率；不过另一方面，反应过于猛烈则会使反应难以控制，因此通常需要加入硫酸亚铁等缓和剂使反应顺利进行。[5]

反应中的氧化剂也可以是五氧化二砷[6]或氯化铁。

反应机理

一般认为首先是甘油受到硫酸的作用失水生成丙烯醛，其次丙烯醛与苯胺发生麦克尔加成，并烯醇化、在酸催化下发生失水作用、关环生成二氢喹啉，最后二氢喹啉受到氧化剂的氧化作用，芳构化为喹啉。[6]


Skraup合成 机理

参见

参考资料
  1. Skraup, Z. H. . Berichte. 1880, 13: 2086.
  2. Manske, R. H. F. . Chem. Rev. 1942, 30: 113. doi:10.1021/cr60095a006.
  3. Manske, R. H. F.; Kulka, M. Org. React. 1953, 7: 80–99. 缺少或|title=为空 (帮助)
  4. Wahren, M. . Tetrahedron. 1964, 20: 2773. doi:10.1016/S0040-4020(01)98495-9.
  5. Clarke, H. T.; Davis, A. W. (1941). "Quinoline". Org. Synth.; Coll. Vol. 1: 478.
  6. Finar, I. L.; "Organic Chemistry" Volume 1, page 857 (1973)
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