薄膜生长模式

薄膜生长模式(Modes of thin-film growth)指的是薄膜在材料表面的外延成长中不同的生长机制,由恩斯特·鲍尔于1958年系统化地归纳为三大类型[1]:岛状生长模式(即Volmer-Weber模式)、层状生长模式(即Frank–van der Merwe模式)和岛状/层状生长模式(即斯特兰斯基-克拉斯坦诺夫模式[注 1]

岛状生长模式
层状生长模式
岛状/层状生长模式
三种基本的薄膜生长模式:(a)岛状生长模式(Volmer-Weber模式,或VM模式);(b)层状生长模式(Frank–van der Merwe模式,或FM模式)和(c)岛状/层状生长模式(Stranski–Krastanov模式,或SK模式)。Θ表示不同的表面覆盖度。

基本生长模式

岛状生长模式

岛状生长模式又称Volmer-Weber模式、VM模式,得名于马克斯·福尔默和A. 韦伯[5]。在岛状生长中,薄膜原子相互之间的束缚力强于衬底对薄膜原子的束缚力,导致薄膜原子在衬底表面直接成核生长出三维的原子岛[6]。大部分薄膜都是呈岛状生长的[7]

层状生长模式

层状生长模式又称Frank–van der Merwe模式、FM模式,得名于弗雷德里克·查尔斯·弗兰克Jan H van der Merwe[8][9][10]。在层状生长中,衬底对薄膜原子的束缚力强于薄膜原子之间的作用力,导致薄膜遵循严格的二维生长——即直到完全生长完一层,下一层才开始生长[6]。层状生长模式在PbSe/PbSAu/PdFe/Cu等系统中有出现[7]

岛状/层状生长模式

岛状/层状生长模式又称斯特兰斯基-克拉斯坦诺夫模式、SK模式,得名于伊万·斯特兰斯基和 Lyubomir Krastanov[11]。岛状/层状生长模式介于岛状生长模式与层状生长模式之间:在衬底上以二维方式生长一定厚度的薄膜之后,会开始以三维形式生长原子岛。[6]岛状/层状生长模式在Cd/W、Cd/Ge等系统中出现[7]

理论解释

不同的薄膜生长模式取决于薄膜和衬底材料表面的化学与物理性质,例如表面张力和晶格系数[12][13][6],可通过考虑距离表面最近的几层原子的化学势来确定生长机制[13][14]。1995年,伊万·马尔可夫提出原子层内单原子的化学势模型[14]

其中 表示吸附材料的体化学势(bulk chemical potential), 表示浸润层吸附原子的脱附能(desorption energy), 表示衬底吸附原子的脱附能, 表示每个原子的位错错配能(misfit dislocation energy), 表示每个原子的同质应变能(homogeneous strain energy)。在一般情况下, 的值与薄膜的厚度,以及衬底和薄膜之间的位错有着极为复杂的关系。在应变很小的情况下(即 ),薄膜的生长模式取决于 的值:

  • 岛状生长模式: (表层原子的凝聚力强于衬底表面的黏附力
  • 层状生长模式: (衬底表面的黏附力强于表层原子的凝聚力)
  • 岛状/层状生长模式:原始衬底上的生长模式为层状生长模式(即 );当后来生长的薄膜达到某个临界厚度时,在薄膜上继续生长薄膜将出现 的情况,即生长模式转变为岛状生长模式[14]

实验测量

在实际的科学实验中,可以运用多种手段判断薄膜生长的模式,包括透射电子显微镜扫描隧道显微镜(直接测量表面形貌),低能电子衍射反射式高能电子衍射(通过测量衍射强度的振荡),以及俄歇电子能谱[6]

相关条目

注释

  1. 此处三种模式的翻译参考了中山大学江绍基的课件[2]、《薄膜的生长过程》[3]以及NMIJ(日本计量标准综合中心)的论文[4]

参考文献

  1. Bauer, Ernst. . Zeitschrift für Kristallographie. 1958, 110: 372–394. Bibcode:1958ZK....110..372B. doi:10.1524/zkri.1958.110.1-6.372.
  2. 江绍基. (PDF). 中山大学. [2017-10-13]. (原始内容存档 (PDF)于2017-10-14).
  3. . [2017-10-13].
  4. . (PDF). . 2007-03, 6 (1): 64.
  5. Volmer, M.; Weber, A. . Z. Phys. Chem. 1926, 119: 277–301.
  6. Oura, K.; V.G. Lifshits; A.A. Saranin; A.V. Zotov; M. Katayama. . Berlin: Springer. 2003. ISBN 3-540-00545-5.
  7. . SHINCRON Co.,Ltd. [2017-10-13]. (原始内容存档于2016-09-13).
  8. Frank, F. C.; van der Merwe, J. H. . Proceedings of the Royal Society of London. Series A, Mathematical and Physical Sciences. 1949, 198 (1053): 205–216. Bibcode:1949RSPSA.198..205F. JSTOR 98165. doi:10.1098/rspa.1949.0095.
  9. Frank, F. C.; van der Merwe, J. H. . Proceedings of the Royal Society of London. Series A, Mathematical and Physical Sciences. 1949, 198 (1053): 216–225. Bibcode:1949RSPSA.198..216F. JSTOR 98166. doi:10.1098/rspa.1949.0096.
  10. Frank, F. C.; van der Merwe, J. H. . Proceedings of the Royal Society of London. Series A, Mathematical and Physical Sciences. 1949, 200 (1060): 125–134. Bibcode:1949RSPSA.200..125F. JSTOR 98394. doi:10.1098/rspa.1949.0163.
  11. Stranski, I. N.; Krastanov, L. . Sitzungsber. Akad. Wiss. Wien. Math.-Naturwiss. 1938, 146: 797–810.
  12. Venables, John. . Cambridge: Cambridge University Press. 2000. ISBN 0-521-62460-6.
  13. Pimpinelli, Alberto; Jacques Villain. . Cambridge: Cambridge University Press. 1998. ISBN 0-521-55198-6.
  14. Markov, Ivan V. . Singapore: World Scientific. 1995. ISBN 981-02-1531-2.
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