二氯化铂

二氯化鉑也称为“氯化亚铂”或“氯化鉑(Ⅱ)”,是由氯元素铂元素组成的無機化合物分子式为PtCl2。二氯化铂能以两种晶型存在,这两种晶体都具有反磁性,皆为無味、不溶於水的淡褐色固体。二氯化铂可以作为合成其他铂化合物的前体。

二氯化铂
别名 氯化鉑(II)
识别
CAS号 10025-65-7  N
PubChem 2770
ChemSpider 2668
SMILES
InChI
InChIKey CLSUSRZJUQMOHH-NUQVWONBAP
ChEBI 49801
性质
化学式 PtCl2
摩尔质量 265.99 g/mol g·mol¹
外观 橄欖綠色晶體
密度 6.05 g/cm3(固体)
熔点 581 °C
沸点 分解
溶解性 不溶
溶解性 不溶於乙醇
溶於鹽酸氨水
危险性
欧盟分类 未列出
相关物质
其他阴离子 硫化鉑, 溴化鉑
其他阳离子 氯化鈀, 氯化銥
若非注明,所有数据均出自一般条件(25 ℃,100 kPa)下。

结构

二氯化铂与二氯化钯的性质类似,拥有二聚体(α型,α-PtCl2)或六聚体(β型,β-PtCl2)两种形式的结构。β-PtCl2能在500时转化为α-PtCl2。β-PtCl2中两个铂原子之间的距离为3.32-3.40Å。这两种结构的PtCl2配位数皆为4,中心的铂原子由4个氯原子配体包围着;而氯原子的配位数则为2,仅与两个相邻的铂原子链接。[1]

β-PtCl2结构的转化:从立方体开始,移去顶点和中心的节点,产生一个八面体(红色虚线所示,12个Cl原子和6个铂原子分别用字母X和字母M表示)。

制备

β-PtCl2可由氯鉑酸在空氣中加熱至350℃制取,[2]反应方程式如下:

H2PtCl6 → PtCl2 + Cl2 + 2 HCl

因为上述反应反应物氯铂酸易由金属铂制取,所以利用该反应制取二氯化铂较为简便。二氯化铂也可由利用联氨还原水溶液中的氯酸铂制备,但此反应更适用于实验室制备。后来,永斯·贝采利乌斯发现将四氯化鉑加熱至450℃分解也可产生二氯化铂:

PtCl4 → PtCl2 + Cl2

此外,二氯化铂也可由金属铂和氯气在550℃下直接反应合成:

Pt + Cl2 → PtCl2

用途

二氯化铂常被使用配体与之络合形成衍生物,这类反应需要断裂原本二氯化铂(以聚合物形式存在)中铂原子与氯原子之间的化学键

PtCl2 + 2 L → PtCl2L2

二氯化铂的某些络合反应可能具有误导性,如:以作为配体与二氯化铂结合,最初形成的虽然是二氯·二氨合铂(Ⅱ)[PtCl2(NH3)2],但实际上最终产生的是化学式为[PtCl4][Pt(NH3)4]的四氨合铂(Ⅱ)化四氯化铂(Ⅱ)(也称为“马格努斯氯盐”)。

以下列出的是用二氯化铂制备的几种配合物[3]

  • 二氯合铂酸钾(K2PtCl4),粉红色配合物,一种应用面较广的水溶性物质;
  • -二氯·二氨合铂(Ⅱ)[cis-PtCl2(NH3)2],无色配合物,常称为“顺铂”,可作为抗癌药物
  • -二氯·二(三苯基膦)合铂(Ⅱ)[cis-PtCl2(P(C6H5)3)2],无色配合物,被广泛用于作为制备如PtX(Cl)(P(C6H5)3)2 (X = H, CH3……)等形式复合物的前体;
  • -二氯·二(三苯基膦)合铂(Ⅱ)[trans-PtCl2(P(C6H5)3)2],黄色配合物,是顺式异构体的亚稳态异构物;
  • 二氯·一(1,5-环辛二烯)合铂(Ⅱ)(Pt(cod)Cl2),无色配合物,是可溶于有机溶剂的不稳定物质。

某些列举出的配合物中可作为有机合成均相催化催化剂

参考文献

  1. Holleman, A. F.; Wiberg, E. "Inorganic Chemistry" Academic Press: San Diego, 2001. ISBN 0-12-352651-5.
  2. Kerr, G. T.; Schweizer, A. E. . Inorg. Synth. Inorganic Syntheses. 1980, 20: 48–49. ISBN 9780470132517. doi:10.1002/9780470132517.ch14.
  3. Cotton, S. A. "Chemistry of Precious Metals," Chapman and Hall (London): 1997. ISBN 0-7514-0413-6
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