二氯化铂
二氯化鉑也称为“氯化亚铂”或“氯化鉑(Ⅱ)”,是由氯元素与铂元素组成的無機化合物,分子式为PtCl2。二氯化铂能以两种晶型存在,这两种晶体都具有反磁性,皆为無味、不溶於水的淡褐色固体。二氯化铂可以作为合成其他铂化合物的前体。
二氯化铂 | |
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别名 | 氯化鉑(II) |
识别 | |
CAS号 | 10025-65-7 |
PubChem | 2770 |
ChemSpider | 2668 |
SMILES |
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InChI |
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InChIKey | CLSUSRZJUQMOHH-NUQVWONBAP |
ChEBI | 49801 |
性质 | |
化学式 | PtCl2 |
摩尔质量 | 265.99 g/mol g·mol⁻¹ |
外观 | 橄欖綠色晶體 |
密度 | 6.05 g/cm3(固体) |
熔点 | 581 °C |
沸点 | 分解 |
溶解性(水) | 不溶 |
溶解性 | 不溶於乙醇 溶於鹽酸,氨水 |
危险性 | |
欧盟分类 | 未列出 |
相关物质 | |
其他阴离子 | 硫化鉑, 溴化鉑 |
其他阳离子 | 氯化鈀, 氯化銥 |
若非注明,所有数据均出自一般条件(25 ℃,100 kPa)下。 |
结构
二氯化铂与二氯化钯的性质类似,拥有二聚体(α型,α-PtCl2)或六聚体(β型,β-PtCl2)两种形式的结构。β-PtCl2能在500℃时转化为α-PtCl2。β-PtCl2中两个铂原子之间的距离为3.32-3.40Å。这两种结构的PtCl2的配位数皆为4,中心的铂原子由4个氯原子配体包围着;而氯原子的配位数则为2,仅与两个相邻的铂原子链接。[1]
制备
β-PtCl2可由氯鉑酸在空氣中加熱至350℃制取,[2]反应方程式如下:
- H2PtCl6 → PtCl2 + Cl2 + 2 HCl
因为上述反应的反应物氯铂酸易由金属铂制取,所以利用该反应制取二氯化铂较为简便。二氯化铂也可由利用联氨还原水溶液中的氯酸铂制备,但此反应更适用于实验室制备。后来,永斯·贝采利乌斯发现将四氯化鉑加熱至450℃分解也可产生二氯化铂:
- PtCl4 → PtCl2 + Cl2
此外,二氯化铂也可由金属铂和氯气在550℃下直接反应合成:
- Pt + Cl2 → PtCl2
用途
二氯化铂常被使用配体与之络合形成衍生物,这类反应需要断裂原本二氯化铂(以聚合物形式存在)中铂原子与氯原子之间的化学键:
- PtCl2 + 2 L → PtCl2L2
二氯化铂的某些络合反应可能具有误导性,如:以氨作为配体与二氯化铂结合,最初形成的虽然是二氯·二氨合铂(Ⅱ)[PtCl2(NH3)2],但实际上最终产生的是化学式为[PtCl4][Pt(NH3)4]的四氨合铂(Ⅱ)化四氯化铂(Ⅱ)(也称为“马格努斯氯盐”)。
- 二氯合铂酸钾(K2PtCl4),粉红色配合物,一种应用面较广的水溶性物质;
- 顺-二氯·二氨合铂(Ⅱ)[cis-PtCl2(NH3)2],无色配合物,常称为“顺铂”,可作为抗癌药物;
- 顺-二氯·二(三苯基膦)合铂(Ⅱ)[cis-PtCl2(P(C6H5)3)2],无色配合物,被广泛用于作为制备如PtX(Cl)(P(C6H5)3)2 (X = H, CH3……)等形式复合物的前体;
- 反-二氯·二(三苯基膦)合铂(Ⅱ)[trans-PtCl2(P(C6H5)3)2],黄色配合物,是顺式异构体的亚稳态异构物;
- 二氯·一(1,5-环辛二烯)合铂(Ⅱ)(Pt(cod)Cl2),无色配合物,是可溶于有机溶剂的不稳定物质。
参考文献
- Holleman, A. F.; Wiberg, E. "Inorganic Chemistry" Academic Press: San Diego, 2001. ISBN 0-12-352651-5.
- Kerr, G. T.; Schweizer, A. E. . Inorg. Synth. Inorganic Syntheses. 1980, 20: 48–49. ISBN 9780470132517. doi:10.1002/9780470132517.ch14.
- Cotton, S. A. "Chemistry of Precious Metals," Chapman and Hall (London): 1997. ISBN 0-7514-0413-6
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