有机钾化学
三苯甲烷和金属钾在液氨中很容易发生反应[2][3],但无溶剂直接反应时,则要加热至200℃以上,并且存在副反应。钾和甲苯在氧化钠的存在下,加热至110℃,可以得到Ph-CH2K。 钾和稠环芳烃等可以发送加成反应,如钾在乙二醇二甲醚中和萘或蒽反应,可以得到具有导电性的暗绿色溶液:[4]
- C10H8 + K → KC10H8
- KC10H8 + K → K2C10H8
- C14H10 + K → KC14H10
- KC14H10 + K → K2C14H10
有机钾化学是研究碳-钾键的化合物的化学分支。有机钾化合物非常活泼,C-K键有高度的离子性。[1]
有机钾化合物可以由金属钾和卤代烃直接反应得到,一般选用氯代烃:
- RX + 2 K → RK + KX(R=n-C5H11, Ph, Ph3C, CH2=CH等)
但这种制法容易发送Wurtz偶联反应而形成R-R。
利用钾和R2Hg反应能得到RK和钾汞齐。烃基钾还可以由钾和烃类直接反应得到:
- 2 RH + 2 M → 2 RM + H2
- PhOMe + 2 K → PhK + MeOK
钾和脂肪醚的反应要较为困难,一般需要在200℃以上。
有机钾化合物的化学性质和有机钠化合物较为相似,但也有不同之处。如偶氮苯和苯基钾反应,可以得到三苯基联氨钾(Ph2N-NKPh),而如果换做苯基钠或苯基锂,则更倾向于生成氢化偶氮苯(PhNH-NHPh)。
参考资料
- 宋礼成,王佰全. 金属有机化学原理及应用. 高等教育出版社. 3.2 钠、钾有机化合物
- Wooster C B, Mitchell N W. J Am Chem Soc, 1930, 52: 688-694
- Kraus C A, Kawamura T. J Am Chem Soc, 1923, 45: 2756-2763
- Scott N D, Walker J F, Hansley V L. J Am Chem Soc, 1936, 58: 2442-2444
- Fraenkel G, Russel J G, Chen Y H. J Am Chem Soc, 1973, 95: 3208-3215
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