有机金属化学

很多配位化合物的中心原子是金屬，而配基為有機化合物，不過配基利用氧、氮等不是碳的原子和金屬鍵結，這様的化合物一般不算是有機金屬配合物。只有配基利用碳原子直接和金屬鍵結的才算是有機金屬配合物，例如[(C₆H₆)Ru(H₂O)₃]²⁺。許多脂溶性的化合物，例如金屬的乙酰丙酮配合物或是醇鹽只能視為金屬有機物。

自然界存在許多有機配合物，例如在血紅蛋白和肌紅蛋白中的鐵原子就和卟啉環中的氮配位鍵結；而葉綠素中的二氫卟吩環中央有鎂原子。上述的化合物是生物學研究的對象，但都不是有機金屬配合物。甲钴胺（一種維生素B12）中含有鈷和甲基的鍵結，是生物學中少見的有機金屬配合物。有關這類配合物的研究會列在生物有機金屬化學的領域中。

在這種化合物中會出現典型的陰離子離域結構，陰離子由其他電負度比碳更強的原子所共享，這樣的情形可能會隨著陰離子基團的特性、金屬離子或是介質所影響。若沒有結構上的證據說明有金屬及碳的鍵結，這種的化合物不會被視為有機金屬配合物。

有機金屬化合物中，金屬和碳的鍵結性質一般會界於離子鍵和共價鍵之間。不過當金屬的電負度很低（例如鹼金屬元素）或是含碳的配基為穩定的碳负离子時，其鍵結會類似離子鍵。碳负离子可以因為共振（例如茂基離子）或者是因為有吸电子取代基（例如三苯甲基負離子）而穩定。因此，像化合物乙炔鈉及三苯甲基鉀的金屬－碳鍵結主要是離子鍵。另一方面，過渡金屬、貧金屬及類金屬因為其電負度未明顯偏低，他們和碳的鍵結就會介於離子鍵和共價鍵的之間。

這些金屬－碳鍵性質介於離子鍵和共價鍵之間的有機金屬化合物，在工業上相當的重要，因為他們一方面在溶液比較穩定，另一方面他們也有一些離子性，因此容易產生反應。其中很重要的二種是有機鋰化合物及格氏試劑。在一般像是二茂鐵或是二苯鉻的化合物中，有機基團的π键會包圍金屬原子。

• 1760年卡戴特從含砷的鈷礦石中提煉出二甲基砷。
• 1827年發現第一個由乙烯和鉑配位組成的錯合物－蔡斯鹽。
• 1863年查爾斯·弗里德爾及詹姆斯·克拉夫茨製備了有機氯矽烷（organochlorosilanes）。
• 1890年路德維希·蒙德發現了四羰基鎳。
• 1899年發現了格氏反应。
• 1900年保羅·薩巴捷利用金屬的觸媒使有機化合物氫化。脂肪的氫化帶來當時食品產業許多的進展。參見植物牛油。
• 1909年保羅·埃爾利希發明了洒尔佛散，可治療梅毒，是含砷的有機金屬化合物。
• 1912年維克多·格林尼亞及保羅·薩巴捷分別獲得諾貝爾化學獎。
• 1930年亨利·吉爾曼研究鋰銅氧化物。參見吉爾曼試劑。
• 1951年發現二茂鐵。
• 1963年卡爾·齊格勒及居里奧·納塔因齊格勒-納塔催化劑的研究而獲得諾貝爾化學獎。
• 1965年發現三羰基环丁二烯合铁(C₄H₄)Fe(CO)₃。
• 1968年發現赫克反應。
• 1973年傑弗里·威爾金森及恩斯特·奧托·菲舍爾因茂基配合物的研究而獲得諾貝爾化學獎。
• 2005年伊夫·肖万、罗伯特·格拉布及理查德·施羅克因使用金屬觸媒的烯烴複分解反應而獲得諾貝爾化學獎。
• 2010年理查德·赫克、根岸英一、铃木章因對有机合成中的钯催化偶联反应做出贡献而获得諾貝爾化學獎。